Bari sulfua được chuẩn bị bởi Vincentius (hoặc Vincentinus) Casciarolus (hoặc Casciorolus, 1571-1624) thông qua việc khử BaSO4 (có sẵn dưới dạng khoáng vật barit[4]). Nó hiện đang được sản xuất bởi một phiên bản cải tiến của quá trình Casciarolus sử dụng than cốc thay cho bột. Kiểu chuyển đổi này được gọi là phản ứng carbothermic:

BaSO4 + 2 C → BaS + 2 CO2

Sự phát quang của vật liệu được tạo ra bởi Casciarolus làm cho nó trở nên tò mò và các nhà giả kim thuật và hóa học khác thực hiện các thí nghiệm với vật liệu được biết đến như Lapis Boloniensis, Chrysolapis hoặc đá bologna'.[5][6][7].

Andreas Sigismund Marggraf cho thấy canxit và thạch cao không phù hợp cho việc sản xuất đá bologna, nhưng một loại fluorspar nặng đặc biệt, cuối cùng ông kết luận rằng canxi sulfat là chất liệu tạo ra đá bologna [8]. Các cuộc điều tra gần đây cho thấy các tạp chất gây ra tự nhiên của đồng trong bari sunfua được tạo ra từ các trầm tích bari sulfat gần Bologna là nguyên nhân gây ra sự phát quang[8].

Bari sulfua kết tinh với cấu trúc NaCl, bao gồm các trung tâm Ba2+ và S2- bát diện.